Русскоязычный медицинский портал

 

РАДИКАЛЫ


114   -

РАДИКАЛЫ (остатки), устойчивые группировки атомов в молекуле вещества. Р. переходят в неизмененном виде из одного соединения в другое в целом ряде хим. превращений. Понятие Р. впервые встречается у Лавуазье (Lavoisier, 1787). Работы Ге-Люссака (Gay-Lussac) над цианом (1815), Либиха и Велера (Liebig, Wohler) над бензоилом (1832) послужили фундаментом для создания теории радикалов, основным положением к-рой являлась мысль, что органические вещества составлены из Р., подобно тому как неорганические—из атомов. Берцелиус (Berzelius)—ярый защитник теории Р.— предлагал даже обозначать Р. одним символом, подобно тому как обозначают отдельные атомы. Признание абсолютной неизменяемости Р. являлось слабой стороной старой теории Р., вследствие чего позднее она была заменена теорией типов (см. Органическая химия), однако понятие Р. сохранилось до наст, времени и сильно облегчает как номенклатуру органических соединений, так и рассмотрение превращений органических веществ.—По количеству свободных валентностей различают одновалентные, двухвалентные и трехвалентные Р.; так напр, от метана СН4 последовательным отнятием водорода производятся Р.: одновалентный метил СН3—, двухвалентный метиленСН2 = и трехвалентный метенил или метин СН=. Наиболее распространены одновалентные Р.—остатки предельных насыщенных углеводородов с общей формулой СпН2п+1, т. н. алкилы (см.). Остатки ароматических углеводородов, содержащие цикл бензола, получили название арилов или ароматических Р. Часто встречаются следующие Р.: СН3—метил; С2Н5—этил; С3Н7—пропил; С4Н9— бутил; С5НХ1—амил, представляющие остатки соответствующих углеводородов; СН2=СН— винил;

-ацетил—остаток уксусной

к-ты,

-ацил—общее название остатка к-ты;

С„Н5—фенил—остаток бензола;

бен

зоил ; CN—циан;—С—карбонил;—С—ОН—кар-11    II

О    О

боксил; HS03—’сульфоксил и др. Реакция введения в молекулу органического вещества Р. метила получила название метилирования, аналогично употребляются термины ацилирование, ацетилирование и т. п.

Радикалы, входя в то или иное соединение, могут сообщать ему характерное биохим, действие. Р., входя в состав сложной органической молекулы, оказывают влияние на связанные с ними атомы и группировки, так напр, радикалы СеН5 —фенил,-ацетил,    СвН5С—бен-

II

О

зоил сообщают веществу кислотные свойства, т.-е. делают подвижным атом водорода в соседних группировках. Такие Р. получили название отрицательных атомных групп, отрицательных Р. Влияние отрицательных Р. можно пояснить следующими примерами: 1) в спиртах (С2Н5ОН и др.) водород гидроксила не обладает кислотными свойствами, спирты—вещества нейтрального характера, когда же гидроксил связан с отрицательным Р.,то появляются ясно выраженные кислотныесвойства: С6Н5ОН—карболовая к-та;

уксусная    к-та;    2)    остаток

аммиака—аминогруппа NH2—теряет свои щелочные свойства при соединении с отрицательным Р.: СН3—NH2—метиламин—вещество резко основного характера: CeHsNH2—анилин— лишь слабо основные свойства;

ацетамид — нейтральное тело. Отрицательное влияние Р. стоит в тесной связи с ненасыщенно-етью Р., т. е. наличием в нем двойных или тройных связей.

Первые попытки получения свободных Р. (F'rankland, Kolbe, 1848; Бутлеров, 1859) привели к отрицательным результатам вследствие легкости, с которой отдельные Р. соединяются между собой. Р» 1890 г. Неф (Nef) вновь поднимает вопрос о свободных Р., показав существование ряда соединений сдвувалентным С, а в 1900 г. Гомберг (Gomberg) впервые открывает свобод-ныйР.—три фе ни л мети л (С6 Н5)3 С—образующийся при высокой темп, благодаря диссоциации гексафенилэтана

Позднее удалось получить целый ряд свободных радикалов,сравнительно устойчивых и при нормальной температуре (работы Schlenk’a, Ziegler’а, Wieland’a). В результате этих исследований выработалось современное представление о радикалах как о свободно существующих, ненасыщенных комплексах с отклоняющейся от нормы валентностью центрального атома (Виланд).

Лит.: Henrich F., Theorien der organischen Chemie, Braunschweig, 1924; Walden P., Chemie der freien Radikale, Lpz., 1924.    А. Кузин.

    name:
    send
ТАКЖЕ НА dao-med
20c8375253ab3b9108baf5e76ecbf59e 7ddfe06132f3d41f233f89dd8d1d6680