Русскоязычный медицинский портал

 

НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ


128   -

НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Четырехвалентный углерод с водородом дает насыщенное соединение, метан, СН4; одновалентные метиловые радикалы, СН*, соединяясь попарно, образуют также насыщенный углеводород, этан, С2Н6. Но двухвалентные радикалы СН*1, соединяясь попарно, дают ненасыщенный (непредельный) углеводород—этилен, С2Н4, где недостает двух атомов водорода до полного насыщения. Следовательно в этилене должны бы существовать две свободные валентности, СНа—СНа,

но предполагается, что эти свободные валентности взаимно насыщаются, образуя так наз. двойную связь, которая обозначается 2 черточками (СН2=СН2) или 2 точками (СН2:СН2). Углеводороды с двойной связью называются этиленовыми (по первому представителю их, этилену), или олефинами. Олефины и вообще соединения с двойной связью характеризуются большой реактивностью тех атомов углерода, к-рые соединены двойной связью. Двойная связь менее прочна, чем простая; она легко разрывается, и по месту разрыва возможны реакции присоединения, к-рые характеризуют соединения с двойной связью как ненасыщенные. Например этилен присоединяет водород, образуя насыщенный углеводород, этан: СН2:СН22=СН3.СН3; присоединяет галОид, галоидоводородную к-ту, образуя галоидопроизводные предельных углеводородов: СНа:СН, + С12=СН2С1.СНаС1; СН2: :СН2 + НС1==СН3.СИ2С1; присоединяет серную к-ту, образуя этилосерную к-ту: СН2: :СН2 -f H.0.S02.0H = CH3.CH2.0.S02.0H. Особенно часто для доказательства ненасыщенного характера соединения пользуются двумя реакциями: 1) обесцвечением брома на холоду, например СН2; СН2 + + Br2=CH2Br.CH2Br и 2) восстановлением щелочного раствора марганцовокалйевой соли, тоже на холоду, с выделением перекиси марганца и образованием гликола: СН2:

По месту

двойной связи может присоединяться далее озон с образованием озонида, например

а

также и другие группы.

Трехвалентные радикалы, СНШ, соединяясь попарно, дают ненасыщенный углеводород, ацетилен, С2Н2, в котором две свободные валентности каждого углерода взаимно насыщают друг друга, образуя тройную связь: СН—СН -+ СН ее СН или же СН : СН.

II II

Тройная связь еще слабее двойной; разрываясь, она переходит сначала в двойную, а эта далее—в простую: СН : СН + Н2=СН2:

: СН2; СН2: СН2 + Н2=СН3.СН3. Вследствие этого углеводороды с тройной связью, называемые ацетиленовыми, подобно этиленовым, весьма склонны к реакциям присоединения и тоже являются Н. с.—Допущение двойных и тройных связей в классической теории Н. с. однако не вполне отвечает фактам. Двойные и тройные связи не равноценны 2 или 3 простым связям; они слабее простых связей; следовательно при образовании кратной связи должен оставаться некоторый запас химич. сродства, т.н. остаточное сродство. Относительно больший запас энергии в соединениях с двойной связью находит свое физ. выражение в повышении молекулярной рефракции и повышенных значениях для теплот горения. По Байеру, при допущении, чт<5 единицы сродства углеродного атома направлены к углам тетраедра, угол между двумя валентностями будет равен 109° 28'; при простой связи силы валентности направлены по линии, соединяющей центры атомов; при двойной связи направление валентностей отклоняется от направления их при простой свя-'' зи, вызывая натяжение, пропорциональное углу отклонения; этот угол для двойной связи=54° 44', для тройной=70° 32'. По Тиле (Thiele), силы валентности разлагаются на две слагающих: по направлению линии, соединяющей центры атомов, и перпендикулярно к ней. Многократная связь образуется только за счет первой слагающей, вторая жз участия не принимает; ею и объясняется остаточное сродство, остаточные или парциальные валентности, обозначаемые Тиле пунктиром:

Если    в    соедине

нии имеются две двойные связи менаду двумя соседними парами атомов, то это будут «сопряженные» двойные связи, например:

в такой системе*два

внешних углеродных атома обладают парциальными валентностями, между внутренними углеродными атомами образуется т. н. скрытая двойная связь (обозначена дугой). Реакция присоединения происходит по месту парциальных валентностей, т. е. у внешней пары углеродных атомов, причем скрытая двойная связь превращается в настоящую двойную связь:

Этим по теории Тиле объясняется своеобразный ход реакций присоединения у соединений с сопряженными двойными связями. Некоторыми выдвинута теория ненасыщенных углеродных атомов, допускающая существование трехвалентного углерода в этиленовых соединениях и двухвалентного

в ацетиленовых, без допущения двойных и тройных связей. Вещества, содержащие двойную связв, обладают сильным запахом {биол. реакция) и более сильным фармакол. действием, чем соответствующие насыщенные соединения. Примером могут служить многие алкалоиды, холин (см.)—соединение предельное и неядовитое—и неврин (см.), близкое холину непредельное соединение, являющееся СИЛЬНЫМ ЯДОМ. И* Яичников.

    name:
    send
ТАКЖЕ НА dao-med
594a018ea3c7822c8c95ba4d3f9619dd 79c688a72a245a293e1cbd415d22ccf5 d66ebaea2df0f7dbe9c84e5b53780510