Русскоязычный медицинский портал

 

ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ


91   -

ГОМОЛОГИЧЕСКИЕ РЯДЫ, группы органических соединений с одинаковой хим. функцией, но отличающихся друг от друга одной или несколькими метиленовыми (СН2) группировками. Если в простейшем соединении ряда насыщенных углеводородов— метане, СН4, один из атомов Н заменить СН3-группой, то получится СН3—СН3 (этан); из этана той же заменой может быть образован пропан, СН3—СН2—СН3, из него—бутан, СН3—СН2—СН2—СН3, и т. д. Метан, этан, пропан, бутан и т. д. отличаются друг от друга одной СН2-группой и составляют Г. р. насыщенных углеводородов, в к-ром каждый последующий член является гомологом предыдущих. Подобным же образом составляются и другие Г. ряды: алкоголен, альдегидов, кетонов, аминов, кислот, эфира и т. д. Все соединения, входящие в один и тот же ряд, обладают качественно одинаковыми свойствами, получаются аналогичными способами и ведут себя по отношению к определенным реактивам б. или м. одинаково. Часто первые члены Г. р. обнаруживают нек-рые отклонения от свойств остальных членов того же ряда; например муравьиная (ряд жирных одноосновных кислот) и щавелевая (ряд жирных двуосновных кислот) кислоты являются весьма энергичными восстановителями, тогда как остальные члены этих рядов восстановительными свойствами не обладают. Аналогичные отклонения наблюдаются и в других Г. р. Изменения некоторых физ. свойств в Г. р. протекают вполне закономерно и часто могут быть выражены определенными количественными соотношениями. Молекулярные объемы от одного члена к другому всегда возрастают, при чем это возрастание выражается б. или м. постоянной величиной 22. Напр.:

1 еплота сгорания каждого следующего гомолога увеличивается на постоянную величину (154—158 калорий), к-рую т. о. принимают за теплоту сгорания СН2-груп-пы. Это постоянство послужило основанием для вычисления атомных теплот сгорания и теплот образования (энергия образования) связей между двумя атомами С (С—С) и атомами Си Н (С—Н).-—М о л е к у л я р-ная рефракция и молекулярная дисперсия в Г. р. возрастают вполне равномерно. Так, каждая СН2-группа вызывает увеличение молекулярной рефракции (для линии D) на 4,6 единиц.— Точка плавления в Г. р. с увеличением молекулярного веса изменяется чаще всего в сторону повышения. Однако повышение t° плавления происходит далеко не равномерно, а в высших членах влияние гомологии почти совершенно исчезает. Часто замечаются явления альтернирования, т. е. при переходе от одного члена Г. р. к следующему происходит повышение t° плавления, затем понижение, потом опять повышение и т. д. Это особенно отчетливо можно наблюдать в Г. р. жирных кислот, где каждый член с нечетным

числом атомов С плавится при более низкой t°, чем следующий за ним четный гомолог. Точка кипения гомологов б. ч. повышается на 19—30° в зависимости от характера ряда. В высших членах разница в t° кипения значительно меньше, чем в низших.

Лит.: Meyer V. u. JakobsonP., Lehrbuch der organischen Chemie, В. I, p. 142, B.—Lpz., 1922; S m i e 1 s S., Chemische Konstltutiou u. physikalische Elgenschaften, Dresden—Lpz., 1914. С. Медведев.

    name:
    send
ТАКЖЕ НА dao-med
f72e2aa373650d944c38b1c8ca875576 0467ccb0286829346e4d1560ef2b3c04 21de8b841f2edeacafb65f278dfd5f07